(1)湿式氧化技术需要高温125℃~320℃和高压0.5~20MPa,具有运行条件苛刻,操作安全性差,设备投资大、运行成本高等缺点,难以进行实际应用。
(2)Fenton试剂(由H2O2与催化剂Fe2+所构成的催化氧化体系)氧化法在实际应用时存在两个主要的缺点:
①选择性差,在复杂废水中对目标污染物的去除效果不显著。
②Fe2+和H2O2的投加浓度较高、利用率较低,从而导致处理成本较高。
(3)光催化、电催化实际应用中常受废水色度、浊度、含盐量、能耗等限制,处理效率低,且放大困难、运行成本高。
(4)催化氧化技术具有以下显著优势:优先氧化含有不饱和键的污染物,实现了对有机毒物和难降解的选择性氧化,可有效提高废水的可生化水平,显著改善生化阶段的泡沫现象。具有产生污泥固废少,二次污染少,操作环境好,药剂投加种类少,反应效率高,残留量少等优点。对生化处理无害,有利于实现中水回用。所以,选用催化氧化技术作为高浓度污水的一级生化处理的关键技术模块。
2.3 一次生化处理系统
(1)一次生化处理系统包括含油污水及高浓度污水预处理系统出水。含油污水的生化处理采用一级A/O工艺即可达到较好的处理效果。
(2)高浓度污水针对兰炭高浓度污水中总氮、难降解有机物含量较高的特点,优先选择两级A/O工艺作为短程硝化法,针对去除CODCr、氨氮、总氮为主的工艺,一级A/O处理是为了去除氨氮和部分CODCr,二级A/O处理工艺是为去除总氮和部分CODCr。
(3)两级A/O主要工艺特点:
①硝化菌和反硝化菌可得到优势生长,强化了脱氮效果,一般氨氮去除率可达99%,总氮的脱出率可达90%。
②生物池内平均污泥浓度高,抗冲击负荷能力强。
2.4 二次氧化处理系统
经过一次生化后,污水中易于生化的物质已被微生物所分解,而污水中仍残留一些难降解的有机物,满足不了深度处理单元的进水质指标。传统处理工艺是将一级生化出水导入曝气生物滤池(BAF)进一步深度处理,或进行混凝沉淀处理。这些设计中均严重忽略了几个重要问题:生物代谢产物和难降解物质由于BOD5很低,既使延长停留时间也难以得到有效去除效果;混凝沉淀对于溶解性的有机物去除效果差;混凝沉淀池内投加的无机絮凝剂会产生大量污泥;残留的絮凝剂会使后续膜系统产生严重堵塞问题。采用臭氧氧化技术再次提高生化尾水的可生化性。所以该系统主要由多介质过滤单元和二次氧化单元构成,以代替生物滤池技术。
2.4.1 多介质过滤单元
用来去除生化尾水中的悬浮物及不溶性的有机物,为二次氧化处理提供必要条件。
2.4.2 二次氧化单元
在臭氧氧化过程中,一次生化后剩余的难降解的大分子有机物被分解为甲酸、乙酸等小分子有机物,小分子有机物进一步完全矿化为CO2和H2O,从而提高二次生化处理的提高可生物降解性。
2.5 二次生化处理系统
(1)二次氧化后的CODCr、氨氮、总氮的量已经很低。
且在一次生化后大量BOD5已被生物代谢殆尽,所以需引进含油污水合并处理,进一步提高一次生化后污水的有机负荷,及时补充营养,通过A/O(缺氧/好氧)—MBR对水中的CODCr、总氮去除效果好,综合运行成本较低,出水的CODCr可满足深度处理的要求。
(2)膜生物反应器(MBR)在废水资源化及中水回用方面应用广泛。
它综合了膜分离技术与生物处理技术的优点:固液分离率高;系统微生物浓度高,装置处理容积负荷高;污泥停留时间长;污泥产量少;出水水质好;耐冲击负荷;系统结构简单,运行灵活稳定;不存在二沉池污泥脱氮和污泥腐败现象;占地面积小,节省投资。
2.6 深度处理系统
经过二次生化后CODCr指标可直接进入中水回用单元。活性炭作为水质波动时的应急保障措施,确保中水回用流程稳定运行。
2.7 中水回用处理系统
中水回用处理在传统“超滤+反渗透”的双膜处理工艺基础上,增加纳滤技术,形成“超滤+纳滤+反渗透”三膜法中水回用处理工艺。经深度处理出水与锅炉定连排水混合,依次经过超滤、纳滤处理后,大量对于反渗透污堵尺寸的有机物被脱除,可以有效地防止反渗透污堵问题,同时也可以防止这些有机物进入锅炉水中造成结垢。纳滤的浓液进行催化氧化后,经过活性炭吸附处理,可以满足《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB16171-2012),可用于洗煤、冲渣。中水回用中的反渗透浓水与循环水系统、除盐水系统排污水预处理后进行混合,经高压反渗透进一步浓缩,产水用作循环冷却水,浓水至浓盐水处理单元进一步处理。
3、兰炭高浓度污水设计流程的研究实验
3.1 小试进水输入值数据的确定
小试进水的来源是炭化单元的热环氨水池的高浓度含酚、含氨的炭化废水,经过除油、蒸氨、除酚处理后的出水,以此水水质指标作为输入值,以5L/h规模进行了为期45天的兰炭污水处理中水回用实验研究,